對(duì)于總余氯在線監(jiān)測(cè)方法，主要分為比色法和電極法兩大類，其中比色法又可根據(jù)顯色劑的種類不同分為DPD分光光度法和DMF目視比色法，目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)采用的檢測(cè)方法大都為比色法，各方法的適用場景及測(cè)量范圍如表1所示。
1、比色法
（1）N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）分光光度法行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法《水質(zhì) 游離氯和總氯的測(cè)定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（HJ586-2010 ）》和《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒劑指標(biāo)（GB/T5750.11 ）》均適用于經(jīng)加氯（或漂白粉等）處理的飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水等的監(jiān)測(cè)。兩種方法的原理基本一致，但在標(biāo)準(zhǔn)溶液以及具體的實(shí)驗(yàn)方法上略有差異。DPD分光光度法可以通過選擇是否加入還原劑的方式分別測(cè)量游離余氯和總余氯，具有適用范圍廣、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)，也具有操作繁瑣、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性差、重復(fù)性差等缺點(diǎn)。該方法缺點(diǎn)的產(chǎn)生主要是由以下幾個(gè)方面造成：
（a）生成的顯色物不穩(wěn)定，可能與空氣中的氧反應(yīng)，高濃度樣品吸光度隨著時(shí)間迅速衰減，低濃度樣品吸光度隨著時(shí)間緩慢增加。
（b）DPD的保存：儲(chǔ)存于棕色瓶冷暗處，若溶液變深或褪色應(yīng)重新配置，但文獻(xiàn)指出4℃條件下也不宜使用超過一周。
（c）實(shí)驗(yàn)室手工法測(cè)試時(shí)，很難保證每個(gè)樣品的顯色時(shí)間一致，引起測(cè)量偏差。
（d）碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入硫酸酸化的時(shí)間長短，對(duì)線性有影響。
（2）3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺目視比色法在《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒劑指標(biāo)（GB/T5750.11 ）》中有提到使用3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺作為顯色劑，利用重鉻酸鉀配置永久性標(biāo)準(zhǔn)色列的目視比色法。對(duì)于游離余氯和總余氯的分別測(cè)量，則通過比色后的靜置時(shí)間加以區(qū)分，即立即比色時(shí)所測(cè)量的指標(biāo)為游離余氯，靜置10min比色為總余氯。該方法操作與DPD法基本相同，且具有試劑保質(zhì)期長的特點(diǎn)。但由于顯色劑帶有一定毒性，后續(xù)逐漸被DPD法取代。
2、電極法
電極法是通過使用特殊的滲透膜選擇性透過小分子（如次氯酸根），在電極的兩端外加極化電壓使得其在陰極發(fā)生還原反應(yīng)，通過多級(jí)放大后利用傳感器檢測(cè)與該分子濃度成正比的微弱電流。電極法缺陷在于成本較高，且用于選擇透過的膜片極易受到污染，這不僅影響測(cè)量的準(zhǔn)確度，同時(shí)還增大了維護(hù)工作量。因此，電極法通常使用在水質(zhì)穩(wěn)定且需要快速響應(yīng)的總余氯檢測(cè)方法中，對(duì)水質(zhì)的流量、pH以及溫度等有比較高的要求。
